印刷是以美化、識(shí)別、宣傳商品為主要目的而采用的印刷方式和印后加工處理技術(shù),是應(yīng)用一般印刷技術(shù)成果,在一般印刷技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)并形成一個(gè)新的印刷工業(yè)體系。因此,包裝印刷不僅是現(xiàn)代包裝的重要組成部分,而且也是印刷技術(shù)領(lǐng)域的一個(gè)新的分支,成為中國(guó)一個(gè)舉足輕重的行業(yè)。
印刷廢氣主要為印刷時(shí)產(chǎn)生的油墨廢氣和清理油墨棒所用汽油揮發(fā)的廢氣。項(xiàng)目印刷采用水性油墨,印刷廢氣來(lái)源于:
(a)印刷時(shí)揮發(fā)的少量油墨廢氣,這部分廢氣揮發(fā)量小,主要成份為低級(jí)烴類,不含苯、甲苯等有害成分,產(chǎn)生量按油墨用量的10%計(jì)算,排放量為0.3t/a;
(b)清理油墨棒和印刷版面所用汽油揮發(fā)的廢氣。汽油揮發(fā)量以非甲烷總烴量計(jì)。使用量?jī)H為0.6 t/a,揮發(fā)量按5%計(jì)算,排放量為0.03t/a。項(xiàng)目廢氣排放應(yīng)執(zhí)行GB16297-96《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》表2二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(非甲烷總烴最高允許排放濃度:120mg/m3,排放速率10kg/h(15米排氣筒))。
印刷時(shí)揮發(fā)的少量油墨廢氣,這部分廢氣揮發(fā)量小,主要成份為低級(jí)烴類,不含苯、甲苯等有害成分,產(chǎn)生量按油墨用量的10%計(jì)算 一般油墨產(chǎn)生的廢氣主要是油墨稀釋劑揮發(fā)產(chǎn)生的非甲烷總烴類有機(jī)物。油墨中的粉塵,要以碳黑為污染因子的控制指標(biāo)。PM10考慮, 治理上措施的時(shí)候要注意。 如果是油性的油墨,可以認(rèn)為在使用過(guò)程中有機(jī)溶劑全部揮發(fā)...只不過(guò)是分時(shí)間段而已。 與溶劑型油墨相比,膠印油墨中的有機(jī)溶劑很少,因此有機(jī)溶劑的揮發(fā)量少,對(duì)環(huán)境造成的污染較小。 膠印大多印紙油墨采用氧化結(jié)膜干燥或是膠印uv油墨采用紫外線固化干燥排污量都很小。
油墨稀釋劑的總的來(lái)說(shuō)可以分為2種,2種稀釋劑的成分比例: 香蕉水:工業(yè)用,成分為丁醇5%、甲苯21%、二甲苯5%、醋酸丁酯15%、醋酸乙酯12% 天那水主要有乙酸乙酯、乙酸正丁酯、正丁醇、丙酮、苯和二甲苯等構(gòu)成 即甲醇 異丙醇 正丁醇 醋酸乙酯、醋酸丁酯 甲苯 二甲苯 環(huán)己酮 丙酮 甲乙酮均作為溶劑使用 使用樹(shù)脂 氯乙烯-乙酸乙烯共聚物 的作用是稀釋后不至于降低油墨與被印刷物的粘度,保證印刷牢度。
生產(chǎn)工藝及廢氣來(lái)源
印刷工藝主要有平版印刷、凸版印刷、凹版印刷和孔版印刷。不同印刷工藝的VOCs來(lái)源和排放方式基本相同:VOCs來(lái)源于所使用的油墨及稀釋劑、復(fù)合用膠黏劑及設(shè)備清洗劑,可能的排放途徑有:油墨調(diào)配過(guò)程溶劑揮發(fā)、印刷過(guò)程油墨溶劑揮發(fā)、烘干階段、復(fù)合過(guò)程及設(shè)備清洗過(guò)程等。印刷生產(chǎn)工藝流程及主要VOCs排放環(huán)節(jié):
平版印刷企業(yè)所使用的油墨包括溶劑型油墨、植物大豆油墨、UV固化油墨和水性油墨,其中溶劑型油墨揮發(fā)性有機(jī)化合物含量較高,是平版印刷企業(yè)主要的VOCs排放源。此外,平版印刷在生產(chǎn)過(guò)程中所使用的有機(jī)溶劑型洗車水及潤(rùn)版液等也是VOCs排放源之一。
凸版印刷通常用于產(chǎn)品包裝印刷,對(duì)于色彩要求不高的瓦楞紙包裝箱產(chǎn)品一般使用水性油墨,幾乎不存在VOCs排放,對(duì)于色彩鮮艷的薄膜制品則一般使用醇溶性油墨,印刷過(guò)程產(chǎn)生VOCs污染。
凹版印刷廣泛應(yīng)用于包裝和特殊產(chǎn)品印刷領(lǐng)域,適用于薄膜、復(fù)合材料及紙張等介質(zhì),通常使用低粘度,高VOCs含量的油墨,印刷過(guò)程產(chǎn)生大量的VOCs,且成分復(fù)雜。
孔版印刷VOCs主要來(lái)源于油墨及清洗劑,使用溶劑型油墨時(shí)VOCs排放濃度相對(duì)較高。
復(fù)合工藝是指使用膠黏劑將不同的基材通過(guò)壓貼粘合形成二種或多種材料的組合的一種印后加工方式。包含干式復(fù)合、濕式復(fù)合、擠出復(fù)合、熱熔復(fù)合等工藝,其中干式復(fù)合工藝需要使用大量的膠黏劑和稀釋劑,VOCs排放量較大,且成分單一。
有機(jī)廢氣的處理方法種類繁多,特點(diǎn)各異,常用的有冷凝法、吸收法、燃燒法、催化法、吸附法、低溫等離子、生物法、蓄熱式氧化法等(見(jiàn)圖2)。
1)冷凝法:將廢氣直接冷凝或吸附濃縮后冷凝,冷凝液經(jīng)分離回收有價(jià)值的有機(jī)物。該法用于濃度高、溫度低、風(fēng)量小的廢氣處理,但此法投資大、能耗高、運(yùn)行費(fèi)用大,不適用于低濃度、大風(fēng)量的包裝印刷尾氣治理。
2)吸收法:可分為化學(xué)吸收和物理吸收,一般不采用化學(xué)吸收。物理吸收是選用具有較小的揮發(fā)性的液體吸收劑,它與被吸收組分有較高的親和力,吸收飽和后經(jīng)加熱解析冷卻后重新使用。該法用于大氣量、溫度低、濃度低的廢氣,裝置復(fù)雜、投資大,吸收液的選用比較困難,液體吸收法凈化率只有60%~80%,這種方法實(shí)際應(yīng)用存在吸收效率不高,一般難以達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),而且存在著二次污染問(wèn)題;
3)直接燃燒法:利用燃?xì)饣蛉加偷容o助燃料燃燒放出的熱量將混合氣體加熱到一定溫度(700~800℃),駐留一定的時(shí)間,使可燃的有害氣體燃燒。該法工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少,但能耗大、運(yùn)行成本高。對(duì)于處理低濃度、大風(fēng)量的包裝印刷尾氣,選擇直接燃燒法太不經(jīng)濟(jì),而且浪費(fèi)能源。
4)催化燃燒法:將廢氣加熱到200~300℃經(jīng)過(guò)催化床燃燒,達(dá)到凈化目的。該法能耗低、凈化率高可達(dá)95%、無(wú)二次污染、工藝簡(jiǎn)單操作方便。適用于小風(fēng)量、高溫、高濃度的有機(jī)廢氣治理,不適用于低濃度、大風(fēng)量的包裝印刷尾氣治理。
5)吸附法:
①直接吸附法:有機(jī)氣體直接通過(guò)活性炭,可達(dá)到95%的凈化率,設(shè)備簡(jiǎn)單、投資小、操作方便,但需經(jīng)常更換活性炭,若無(wú)再生裝置,則運(yùn)行費(fèi)用太高;因此可用于濃度低、污染物不需回收的場(chǎng)合。
②吸附回收法:有機(jī)氣體經(jīng)活性炭吸附,該法利用活性炭等吸附劑吸附有機(jī)廢氣,接近飽和后用水蒸汽反吹活性炭進(jìn)行脫附再生,水蒸汽與脫附出來(lái)的有機(jī)氣體經(jīng)冷凝、分離,可回收有機(jī)液體。該法凈化效率較高,但要求提供必要的蒸汽量,適用于低濃度、大風(fēng)量的包裝印刷尾氣治理。
③吸附--催化燃燒法:應(yīng)用新型活性炭(多為蜂窩炭或纖維炭)吸附濃縮低濃度的有機(jī)廢氣,吸附接近飽和后引入熱空氣加熱活性炭,使有機(jī)廢氣脫附出來(lái)進(jìn)入催化燃燒床進(jìn)行無(wú)焰燃燒凈化處理,熱氣體在系統(tǒng)中循環(huán)使用或增設(shè)二級(jí)換熱器進(jìn)行熱能回收。該法將低濃度的有機(jī)廢氣通過(guò)活性炭將其濃縮成高濃度的有機(jī)廢氣再通過(guò)催化燃燒徹底凈化。但催化劑容易易中毒,需定期更換催化劑,造成運(yùn)行費(fèi)用太高。
6)低溫等離子法:利用介質(zhì)放電產(chǎn)生的等離子體以極快的速度反復(fù)轟擊廢氣中的氣體分子,去激活、電離、裂解廢氣中的各種成分,通過(guò)氧化等一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),使復(fù)雜大分子污染物轉(zhuǎn)變?yōu)橐恍┬》肿拥陌踩镔|(zhì)(如二氧化碳和水),或使有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)毒無(wú)害或低毒低害物質(zhì)。
該法消耗低,具有裝置簡(jiǎn)單,易于操作,占地面積小,使用方便等優(yōu)點(diǎn),但是在實(shí)際應(yīng)用中存在著凈化效率低的問(wèn)題。由于是一項(xiàng)新技術(shù),人們對(duì)于其作用機(jī)理研究不夠充分,還沒(méi)有形成規(guī)律性認(rèn)識(shí),很多企業(yè)只是在模仿這項(xiàng)技術(shù),并沒(méi)有真正掌握真正的核心技術(shù)。
7)生物法:該法是基于成熟的生物處理污水技術(shù)上發(fā)展起來(lái),具有能耗低、運(yùn)行費(fèi)用少的特點(diǎn),在國(guó)外有一定規(guī)模的應(yīng)用。其缺點(diǎn)在于污染物在傳質(zhì)和消解過(guò)程中需要有足夠的停留時(shí)間,從而增大了設(shè)備的占地,同時(shí)由于微生物具有一定的耐沖擊負(fù)荷限值,增加了整個(gè)處理系統(tǒng)在停啟時(shí)的控制。該法目前在國(guó)內(nèi)污水站廢氣治理中有少量應(yīng)用,對(duì)工業(yè)廢氣治理的應(yīng)用很少。
8)光催化氧化法:該法是通過(guò)光催化氧化反應(yīng)凈化消除揮發(fā)性有機(jī)氣體。所謂光催化氧化反應(yīng),就是讓太陽(yáng)光或其他一定能量的光照射光敏半導(dǎo)體催化劑時(shí),激發(fā)半導(dǎo)體的價(jià)帶電子發(fā)生帶間躍遷,即從價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶,從而產(chǎn)生光生電子(e-)和空穴(h+)。此時(shí)吸附在納米顆粒表面的溶解氧俘獲電子形成超氧負(fù)離子,而空穴將吸附在催化劑表面的氫氧根離子和水氧化成氫氧自由基。而超氧負(fù)離子和氫氧自由基具有很強(qiáng)的氧化性,能使有機(jī)污染物氧化至*終產(chǎn)物CO2和H2O。利用光催化氧化工藝處理廢氣是一種應(yīng)用前景非常廣闊的方法。但是目前大多數(shù)還在是運(yùn)用于室內(nèi)空氣的凈化,主要用于處理低濃度有機(jī)廢氣領(lǐng)域,有效運(yùn)用于較高濃度有機(jī)廢氣處理的工業(yè)應(yīng)用還很少,處理效率得不到保證。
9)蓄熱式氧化法:該法是利用天然氣或燃料油燃燒放出的熱量將混合氣體加熱到一定溫度825℃,滯留一定的時(shí)間(0.5~1秒),使可燃的有害物質(zhì)進(jìn)行高溫分解變?yōu)闊o(wú)害物質(zhì)。本法的特點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單、去除率高,通過(guò)蓄熱材料回收熱量,可以達(dá)到90~95%的熱回收率,運(yùn)行費(fèi)用較少,尤其對(duì)于一些復(fù)雜組分處理效果較好。
2.2治理方案確定
在包裝生產(chǎn)中,由于干復(fù)工藝的廢氣風(fēng)量小、濃度較高、VOCs排放成分單一,此處廢氣建議采用活性炭纖維吸附+水蒸氣脫附再生回收技術(shù)、顆?;钚蕴课?氮?dú)獗Wo(hù)再生回收技術(shù),將回收的溶劑(乙酸乙酯)經(jīng)過(guò)提純后進(jìn)行再利用。
對(duì)于印刷工藝來(lái)說(shuō),由于廢氣具有大風(fēng)量、低濃度、成分復(fù)雜不具有回收價(jià)值等特點(diǎn),此處廢氣建議采用旋流板塔+過(guò)濾器+沸石濃縮轉(zhuǎn)輪設(shè)備(濃縮倍率5~20倍)+蓄熱式焚化爐(RTO)+熱能回用處理后達(dá)標(biāo)排放。每座沸石轉(zhuǎn)輪濃縮設(shè)備*大可處理風(fēng)量約100,000m3/h(需視廢氣成分/濃度/性能需求調(diào)整),若常溫廢氣風(fēng)量大,可以并聯(lián)沸石濃縮轉(zhuǎn)輪(使處理風(fēng)量增加),并藉由此設(shè)備本身高濃縮之特性,使脫附后廢氣風(fēng)量大幅降低,可降低整體系統(tǒng)設(shè)置成本及RTO爐操作成本。
對(duì)于印刷工藝設(shè)備是間歇工作的場(chǎng)合下,此處廢氣建議采用吸附濃縮+催化燃燒+熱能回用處理后達(dá)標(biāo)排放。
印刷業(yè)VOCs的控制上,溶劑回收和重復(fù)利用已經(jīng)得到了越來(lái)越多人的共識(shí)。單一的VOCs回收處理技術(shù)由于其本身適用條件的限制往往無(wú)法達(dá)到VOCs的控制要求,而本文提出的“蜂窩吸附-熱風(fēng)脫附-冷凝回收”處理印刷廠有機(jī)廢氣的工藝路線,流程簡(jiǎn)單,操作方便,即能滿足印刷廠有機(jī)廢氣的達(dá)標(biāo)排放,同時(shí)還能實(shí)現(xiàn)有機(jī)廢氣的二次回收利用,兼具良好的環(huán)境效益與經(jīng)濟(jì)效益。在我國(guó)包裝印刷業(yè)蓬勃發(fā)展的背景下,VOCs污染防治將是一項(xiàng)持久艱巨的任務(wù)。